王躍林吳利民(廣州吉必盛科技實(shí)業(yè)有限公司,廣州510450)
氣相法白炭黑是硅的鹵化物(主要是四氯化硅和甲基三氯硅烷)在氫氧火焰中高溫水解生成的納米級(jí)白色粉末,學(xué)名叫氣相二氧化硅或氣溶膠二氧化硅,是重要的補(bǔ)強(qiáng)填料和多功能的添加劑,廣泛應(yīng)用于硅橡膠、橡膠、塑料、涂料、油墨、醫(yī)藥、造紙、食品、化妝品、化學(xué)機(jī)械拋光等行業(yè),可起到補(bǔ)強(qiáng)、增稠、觸變、消光等作用,它是一種在世界范圍內(nèi)真正工業(yè)化的納米材料。
一、氣相法白炭黑的產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀
氣相法白炭黑在國(guó)外已有60多年的生產(chǎn)歷史。美、德、日等國(guó)經(jīng)過(guò)多年的開(kāi)發(fā)與研究,已大量生產(chǎn)和銷售氣相法白炭黑。2005年國(guó)外氣相法白炭黑總生產(chǎn)能力為21萬(wàn)噸/年左右。隨著我國(guó)及亞洲經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng),出現(xiàn)了巨大市場(chǎng)需求空間,低生產(chǎn)成本的吸引力以及發(fā)達(dá)國(guó)家的環(huán)保壓力使國(guó)外氣相法白炭黑生產(chǎn)廠家開(kāi)始向亞洲轉(zhuǎn)移。2005年德國(guó)德固賽公司于泰國(guó)建成了3000t/a的氣相法白炭黑生產(chǎn)裝置,主要是為原通用電氣-信越有機(jī)硅項(xiàng)目配套。面對(duì)中國(guó)氣相法白炭黑市場(chǎng)巨大的發(fā)展?jié)摿?,?guó)外氣相法白炭黑生產(chǎn)廠家不僅將大量的產(chǎn)品出口到我國(guó)市場(chǎng),同時(shí)開(kāi)始在我國(guó)建設(shè)大型生產(chǎn)裝置,并考慮增加了在中國(guó)的投資,以強(qiáng)化和擴(kuò)大在中國(guó)的業(yè)務(wù)。美國(guó)卡博特公司和中國(guó)藍(lán)星(集團(tuán))總公司簽訂協(xié)議,雙方投資約3000萬(wàn)美元建設(shè)中國(guó)最大世界一流的氣相二氧化硅生產(chǎn)廠——卡博特藍(lán)星(江西)化工有限公司,總體規(guī)模4600噸/年,已于2006年投產(chǎn)。美國(guó)道康寧公司與德國(guó)瓦克化學(xué)股份有限公司宣布計(jì)劃在亞洲地區(qū)成立合營(yíng)公司,生產(chǎn)有機(jī)硅原材料及氣相法白炭黑,該計(jì)劃必定成為亞洲地區(qū)領(lǐng)先的有機(jī)硅中間體原材料及白炭黑綜合實(shí)施生產(chǎn)項(xiàng)目。氣相法白炭黑生產(chǎn)規(guī)模5000噸/年,該項(xiàng)目已經(jīng)完成建設(shè),計(jì)劃于2008年試生產(chǎn)。日本德山公司投資4990萬(wàn)美元在浙江嘉善港建設(shè)5000噸/年氣相法白炭黑生產(chǎn)裝置,2005年開(kāi)始建設(shè),已于2007年正式投產(chǎn)。
我國(guó)從20世紀(jì)60年代開(kāi)始小規(guī)模生產(chǎn)氣相法白炭黑,目前國(guó)內(nèi)有沈陽(yáng)化工股份有限公司、上海氯堿化工股份有限公司和廣州吉必盛科技實(shí)業(yè)有限公司的合資企業(yè)-吉林雙吉化工新材料有限公司和開(kāi)化新吉新材料有限公司生產(chǎn)氣相法白炭黑。其中沈陽(yáng)化工股份有限公司的生產(chǎn)能力為1000噸/年,上海氯堿化工股份有限公司為100噸/年,廣州吉必盛科技實(shí)業(yè)有限公司為2800噸/年,另外還有疏水型氣相法白炭黑產(chǎn)能500噸。
2007年我國(guó)氣相法白炭黑的生產(chǎn)裝置已經(jīng)達(dá)到13500噸/年的產(chǎn)能,其中國(guó)內(nèi)企業(yè)產(chǎn)能將占29%。2007年國(guó)內(nèi)氣相法白炭黑裝置產(chǎn)能情況詳見(jiàn)表1。

國(guó)外氣相法白炭黑公司將生產(chǎn)裝置有計(jì)劃地移至我國(guó),力圖更有效地控制我國(guó)市場(chǎng),憑借其雄厚的技術(shù)經(jīng)濟(jì)實(shí)力對(duì)我國(guó)進(jìn)行生產(chǎn)技術(shù)封鎖、市場(chǎng)和原材料壟斷。我國(guó)氣相法白炭黑市場(chǎng)發(fā)展環(huán)境極為嚴(yán)峻,產(chǎn)業(yè)面臨巨大的生存壓力與挑戰(zhàn)。我國(guó)經(jīng)過(guò)半個(gè)世紀(jì)的科研攻關(guān),氣相法白炭黑產(chǎn)業(yè)發(fā)展至今來(lái)之不易,大力發(fā)展和有效保護(hù)國(guó)內(nèi)氣相法白炭黑產(chǎn)業(yè)已刻不容緩。面對(duì)嚴(yán)峻的市場(chǎng)環(huán)境,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)如果在相對(duì)較短的時(shí)間內(nèi)不能奮起直追,擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,國(guó)內(nèi)相關(guān)行業(yè)不支持,白炭黑行業(yè)將保持國(guó)外公司高度壟斷的局面,直接影響有機(jī)硅單體和多晶硅行業(yè)的發(fā)展,并會(huì)影響到國(guó)防工業(yè)和國(guó)家安全。
國(guó)內(nèi)外白炭黑公司在開(kāi)發(fā)和應(yīng)用氣相法白炭黑技術(shù)的同時(shí),十分注重知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)工作,申報(bào)了一系列專利發(fā)明專利。國(guó)外公司在國(guó)內(nèi)最早申報(bào)發(fā)明專利,但國(guó)內(nèi)企業(yè)面對(duì)外資的挑戰(zhàn),并不氣餒,強(qiáng)化了發(fā)明專利申請(qǐng)工作,特別值得一提的是廣州吉必盛公司,該公司是最晚進(jìn)入白炭黑行業(yè),但已經(jīng)申報(bào)的與白炭黑有關(guān)的發(fā)明和實(shí)用新型專利總計(jì)有11項(xiàng),其中已經(jīng)獲得授權(quán)的發(fā)明專利有8項(xiàng),遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)國(guó)內(nèi)外其他企業(yè),在知識(shí)產(chǎn)權(quán)保護(hù)方面走在前列。
二、氣相法白炭黑國(guó)內(nèi)市場(chǎng)分析與預(yù)測(cè)
國(guó)內(nèi)氣相法白炭黑以前主要用于軍工領(lǐng)域,在上世紀(jì)90年代開(kāi)始大量用于民用工業(yè),如硅橡膠、聚酯、密封膠、涂料、油墨等領(lǐng)域。
關(guān)于氣相法白炭黑的國(guó)內(nèi)市場(chǎng)消費(fèi)量,官方無(wú)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)公布,業(yè)內(nèi)人士看法不一,但基本觀點(diǎn)是一致的,都認(rèn)可隨著近年來(lái)國(guó)內(nèi)有機(jī)硅工業(yè)的飛速發(fā)展,氣相法白炭黑的用量在大幅增長(zhǎng)(見(jiàn)表2)。

氣相法白炭黑主要應(yīng)用在室溫硫化硅橡膠(RTV)和熱硫化硅橡膠(HTV)領(lǐng)域,在后者中添加量高達(dá)40份,它在硅橡膠領(lǐng)域的使用量大概占了其總產(chǎn)量的60%,因而硅橡膠使用的廣度和深度將直接影響氣相法白炭黑的市場(chǎng)需求。我國(guó)硅橡膠的大規(guī)模應(yīng)用已經(jīng)起步,有巨大的市場(chǎng)潛力。我國(guó)硅橡膠的市場(chǎng)多集中于廣東、江蘇、浙江一帶,目前大約占據(jù)了全國(guó)市場(chǎng)的85%。
近幾年我國(guó)的氣相法白炭黑市場(chǎng)保持高速增長(zhǎng),氣相法白炭黑的凈進(jìn)口量增長(zhǎng)率連續(xù)7年超過(guò)20%(見(jiàn)表3);2007年進(jìn)口量達(dá)到12318噸。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前我國(guó)氣相法白炭黑的需求量已超過(guò)20000噸/年,年均增長(zhǎng)率高達(dá)32%(見(jiàn)表4)。

三、多晶硅快速發(fā)展對(duì)氣相法白炭黑提供的機(jī)遇
隨著傳統(tǒng)非再生能源石油,天然氣,煤等的大量使用帶來(lái)的嚴(yán)重溫室效應(yīng),加上長(zhǎng)期過(guò)渡開(kāi)采已經(jīng)引發(fā)的資源枯竭,全球已經(jīng)開(kāi)始擔(dān)憂能源安全問(wèn)題,使得原油的價(jià)格在近幾年特別是2007年以翻番的速度上升,所引發(fā)的問(wèn)題已經(jīng)超過(guò)石油危機(jī)年代,圖1列出了近十年來(lái)原油期貨價(jià)格變化情況,在2007年有幾個(gè)交易日突破了100美元/桶,而在2008年已經(jīng)穩(wěn)定在100美元/桶以上,3月盤中甚至突破了110美元/桶,對(duì)世界經(jīng)濟(jì)健康發(fā)展構(gòu)成嚴(yán)重威脅!可再生能源在此種背景下得到了前所未有的重視,其中風(fēng)能和太陽(yáng)能利用技術(shù)最為成熟,而風(fēng)能由于受到地理環(huán)境的限制使用面有限,多晶硅光伏太陽(yáng)能技術(shù)則受到發(fā)達(dá)國(guó)家和主要發(fā)展中國(guó)家的高度重視和大力推廣,其中多晶硅又是光伏太陽(yáng)能產(chǎn)業(yè)的基石。全世界目前主要有14家企業(yè)從事多晶硅材料的開(kāi)發(fā)生產(chǎn),行業(yè)由于技術(shù)門檻和投資強(qiáng)度大而形成高度集中的局面,雖然有改良西門子法,冶金法、硅烷法等近十種工藝技術(shù)生產(chǎn)高純度多晶硅,但改良西門子法占據(jù)了絕對(duì)主導(dǎo)地位。

國(guó)內(nèi)的多晶硅產(chǎn)業(yè)起步于上世紀(jì)六十年代,以峨嵋半導(dǎo)體材料廠為代表,主要為軍工行業(yè)服務(wù),一個(gè)企業(yè)的年產(chǎn)量不超過(guò)50噸。直到本世紀(jì)初,我國(guó)開(kāi)始重視高純度多晶硅材料的大批量生產(chǎn)線的建設(shè),以2002年成立的四川新光硅業(yè)公司為標(biāo)志,但其建設(shè)速度十分緩慢,2007年才開(kāi)始進(jìn)入批量生產(chǎn)。而隨著國(guó)內(nèi)光伏產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展和發(fā)達(dá)國(guó)家由于十分優(yōu)惠的補(bǔ)貼政策的實(shí)現(xiàn),多晶硅光伏產(chǎn)品的需求量呈現(xiàn)幾何級(jí)增長(zhǎng)的局面,大大刺激了高純度多晶硅的需求,使得其價(jià)格在一年內(nèi)上漲了近十倍,此種不正常的價(jià)格上漲導(dǎo)致了國(guó)內(nèi)眾多大型多晶硅項(xiàng)目的上馬,在未來(lái)2-3年內(nèi)國(guó)內(nèi)的多晶硅產(chǎn)能和產(chǎn)量將成幾何級(jí)增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì),我國(guó)很快將成為全球多晶硅生產(chǎn)大國(guó)。而隨著一批多晶硅大型項(xiàng)目的投產(chǎn),必然導(dǎo)致多晶硅價(jià)格的大幅下降,對(duì)降低光伏太陽(yáng)能終端產(chǎn)品的價(jià)格,使得多晶硅光伏太陽(yáng)能發(fā)電的成本大幅度下降成為可能,反過(guò)來(lái)又促進(jìn)多晶硅的進(jìn)一步發(fā)展,可以說(shuō)目前已經(jīng)是多晶硅及其光伏太陽(yáng)能產(chǎn)業(yè)發(fā)展的黃金時(shí)期。
然而,根據(jù)改良西門子法的工藝技術(shù)路線,在大幅提高多晶硅產(chǎn)能的同時(shí),必然導(dǎo)致其還原反應(yīng)中的副產(chǎn)物四氯化硅的消化成為行業(yè)發(fā)展的瓶頸。目前國(guó)內(nèi)多晶硅工藝技術(shù)控制水平最好的企業(yè),每噸多晶硅將產(chǎn)生10噸左右的副產(chǎn)物四氯化硅,控制水平差的甚至達(dá)到了20噸,按照已有的在建和擬建項(xiàng)目,2010年我國(guó)的多晶硅總產(chǎn)能將突破10kt/a的水平,意味著至少有100kt/a的四氯化硅必須進(jìn)行消化。四氯化硅作為一種高度危險(xiǎn)的化學(xué)品,不能用普通的方法進(jìn)行處理。傳統(tǒng)方法是將四氯化硅提純,然后跟無(wú)水乙醇(或甲醇)利用酯化反應(yīng),在常溫常壓下制備硅酸乙酯(或硅酸甲酯),但用量十分有限,而且有些還存在分離等困難,不能完全利用。利用多晶硅工業(yè)副產(chǎn)物四氯化硅為原料生產(chǎn)氣相二氧化硅是一個(gè)具有經(jīng)濟(jì)和環(huán)保雙重效益的工藝技術(shù),既解決了束縛多晶硅工業(yè)發(fā)展的瓶頸問(wèn)題,降低多晶硅生產(chǎn)成本,達(dá)到多晶硅生產(chǎn)節(jié)能減排、潔凈環(huán)保、循環(huán)利用的目的,進(jìn)一步提高我國(guó)多晶硅生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)水平和市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力,從而促進(jìn)我國(guó)多晶硅工業(yè)快速健康發(fā)展;又可以給氣相二氧化硅行業(yè)提供大量原料,從而促進(jìn)我國(guó)氣相二氧化硅行業(yè)的發(fā)展,進(jìn)而推動(dòng)我國(guó)的太陽(yáng)能及其它高技術(shù)和新材料領(lǐng)域的健康發(fā)展。這種資源的整合與循環(huán)利用,促進(jìn)彼此的發(fā)展,形成一個(gè)資源互補(bǔ),互相利用,共同發(fā)展的產(chǎn)業(yè)鏈,社會(huì)效益、經(jīng)濟(jì)效益十分顯著,是目前解決多晶硅工業(yè)瓶頸的最佳途徑。
四、氣相法白炭黑將促進(jìn)我國(guó)有機(jī)硅工業(yè)可持續(xù)發(fā)展
隨著石油及天然氣等非再生能源價(jià)格彪升,石油基聚合物產(chǎn)品的價(jià)格不可避免大幅上漲,對(duì)合成材料產(chǎn)業(yè)不能不說(shuō)是嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。硅橡膠原材料同石油的關(guān)聯(lián)度不大,其性能優(yōu)于多種合成材料,長(zhǎng)期以來(lái)因?yàn)閮r(jià)格太高,人們只將其作為特種合成材料使用。但隨著我國(guó)十幾套大型有機(jī)硅單體裝置的投產(chǎn),硅橡膠的基本原材料硅氧烷的價(jià)格還將有一定的下降空間,使得硅橡膠的成本還要降低,目前已經(jīng)比三元乙丙膠價(jià)格要低,根據(jù)預(yù)測(cè)將可能還要低過(guò)天然橡膠等大宗普通橡膠,其結(jié)果是硅橡膠將以普通合成材料的價(jià)格取代部分傳統(tǒng)產(chǎn)品,硅橡膠的使用量將比現(xiàn)有水平增加數(shù)倍,這對(duì)于有機(jī)硅行業(yè)的發(fā)展帶來(lái)巨大機(jī)遇。硅橡膠由于其基膠的結(jié)構(gòu)決定必須使用補(bǔ)強(qiáng)填料才能具有使用價(jià)值,如前所述,氣相法白炭黑是硅橡膠最佳補(bǔ)強(qiáng)填料,由于其價(jià)格太昂貴,使得人們尋找到了沉淀法白炭黑等替代產(chǎn)品,但這些替代品的使用使硅橡膠的性能沒(méi)有充分發(fā)揮。由于廣泛使用多晶硅副產(chǎn)物四氯化硅作為氣相法白炭黑的主體原材料,氣相法白炭黑的價(jià)格已經(jīng)大幅下降,而且隨著國(guó)內(nèi)氣相法白炭黑生產(chǎn)規(guī)模的進(jìn)一步擴(kuò)大,其價(jià)格還將有下降的余地,使得硅橡膠在使用氣相法白炭黑作為補(bǔ)強(qiáng)填料發(fā)揮其優(yōu)異性能的同時(shí)成本并不增加,對(duì)于硅橡膠加工行業(yè)將是重大利好,可以預(yù)計(jì)形成這樣的局面后硅橡膠的使用量將大大增加,對(duì)促進(jìn)有機(jī)硅行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展有重要作用。反過(guò)來(lái)看,有機(jī)硅的發(fā)展同時(shí)也將促進(jìn)氣相法白炭黑的穩(wěn)步發(fā)展。
五、結(jié)論與建議
1、國(guó)內(nèi)氣相法白炭黑的消費(fèi)量年增長(zhǎng)率均超過(guò)32%,進(jìn)口量年增長(zhǎng)率均超過(guò)30%,2010年將超過(guò)25kt/a的水平。
2、隨著國(guó)外公司在國(guó)內(nèi)生產(chǎn)基地建設(shè)和國(guó)內(nèi)企業(yè)的快速發(fā)展和氣相法白炭黑使用量的大幅提升,我國(guó)已經(jīng)成為世界氣相法白炭黑的生產(chǎn)消費(fèi)大國(guó),很快將發(fā)展成為世界強(qiáng)國(guó)。
3、多晶硅行業(yè)的大發(fā)展給氣相法白炭黑行業(yè)帶來(lái)巨大機(jī)遇,氣相法白炭黑的發(fā)展又將促進(jìn)多晶硅行業(yè)的健康發(fā)展,兩個(gè)行業(yè)將形成資源綜合利用,相互促進(jìn)的良性發(fā)展模式。
4、氣相法白炭黑的發(fā)展將促進(jìn)有機(jī)硅行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,而有機(jī)硅行業(yè)的發(fā)展同樣促進(jìn)氣相法白炭黑行業(yè)的穩(wěn)步發(fā)展。